Отвечает Shurovik:
Для этого в этих программах (Outlook и Outlook Express) есть соответствующий пункт - "Учетные записи пользователей". Там и настраиваются они. Нужно лишь знать адреса входящей и исходящей почты. А на mail.ru вообще есть подробная справка, как настроить почтовую программу (смотрите в разделе "Помощь").
Отвечает Геннадий:
Добавить для каждого ящика учетные записи.
Отвечает Анатолий:
Все выше сказанное правильно, но если Вы не очень опытный пользователь, то позвоните на тех. поддержку Вашего провайдера и они должны пошегово помочь Вам настроить программу.