К хабу подключены 5 компьютеров и роутер с Интернетом. Когда к хабу подключается 6-й компьютер, у всех перестают открываться сайты. В чём дело?

Хаб - слишком примитивное устройство. Меняйте на свитч.

Надо мастер настройки домашней сети запустить.

Скорее всего, возникает конфликт IP-адресов.

Хотя хаб и вышел из моды, вследствие своей примитивности он не может создавать подобных проблем, впрочем, и свитч тоже. Надо разбираться с шестым компом уже указанным здесь способом.

Замени XP HOME edition на Pro.